幽暗洞中，白蛇（张喆 配音）苦苦修炼却不得其法，小青见此情景，将发髻上的碧玉簪子取下，令白蛇攥在手中。那一刻，五百年前的记忆瞬间复苏。五百年前，晚唐君主昏聩庸碌，把握邪术的国师只手遮天，指令天下大众捕蛇修法。为了拯救族群，白蛇冒险行刺，成果却遭受挫败，还失去了记忆。当她再度醒来，发现自己被一个专门捕蛇的村落所救下，而那个胆小却善良的青年许宣（杨天翔 配音）则吸引了白蛇的注意。与此同时，国师派出喽啰四处追寻白蛇的下落，而蛇族更误解白蛇叛逃人类，接二连三派出杀手。